富士通實驗室(Fujitsu Laboratories Ltd.)宣布開發(fā)出磷酸鐵鋰可充電電池的正極材料,這種新材料提供了過去僅在鈷基材料才能實現(xiàn)的高電壓。目前,稀有金屬鈷是大容量電動汽車(EV)以及家用蓄電池的高壓鋰充電電池的陰極材料。
隨著可再充電鋰離子電池應用日廣,其中的關鍵材料鈷的供給和成本問題也令廠商十分擔憂。鋰離子電池已經(jīng)被眾多需要充電電池的設備采用,如快速成長中的電動汽車,需要大容量鋰子電池以滿足不同國家對低碳排放的要求。因而對鈷材料的供應短缺問題開啟了替代材料的研發(fā)熱潮。
研究人員對廉價的鐵相當感興趣,但過去鐵無法提供與鈷基材料相當?shù)碾妷骸6皇客ㄘ斄洗舜伟l(fā)現(xiàn)了能改善鐵基材料電壓的新因素。通過使用專利材料設計技術(shù)以及精確控制原料成分和材料形成過程的技術(shù),該公司表示已成功合成了焦磷酸鐵鋰(Li5.33Fe5.33(P2O7)4)。
這種焦磷酸材料具有3.8V的電壓,與現(xiàn)有的鈷基材料相當。該公司表示,通過推進能夠長時間保持高電壓狀態(tài)的新型晶體結(jié)構(gòu)設計,開發(fā)了能量密度與鈷基材料相當?shù)男滦筒牧?,有助于降低鋰離子可充電電池及使用這些電池的設備的成本。
過去,開發(fā)鐵基材料的最大瓶頸在于它們都無法達到使用與鈷基材料相當?shù)哪芰棵芏?。能量密度是容量密度和電壓的乘積,因而電壓在2.8V-3.5V的鐵基材料無法與電壓范圍為3.75V-4.1V的鈷基材料競爭。陰極材料的電壓可根據(jù)晶體結(jié)構(gòu)中原子的排列方式而變化,這就產(chǎn)生了鐵基材料的高電壓發(fā)展問題。
改變結(jié)構(gòu)
為了解決這些問題,富通表示,通過分析鐵基材料的晶體結(jié)構(gòu)與其電化學特性的相關性,該公司已經(jīng)發(fā)現(xiàn)了提高鐵基材料電壓的新因素。利用專有材料設計技術(shù)和精確控制原料成分和材料形成過程的技術(shù),富士通合成了焦磷酸鐵鋰,這種磷酸鹽基材料具有3.8V的電壓,與現(xiàn)有的鈷基材料相當。
圖1:新材料的晶體結(jié)構(gòu)。(圖片來源:富士通實驗室)
在晶體中,鐵、氧等元素的配位對陰極材料的電壓有很大影響。通過分析材料晶體結(jié)構(gòu)與電化學特性的相互關系,富士通發(fā)現(xiàn)了改善鐵基正極材料電壓的新因素。事實上,人們發(fā)現(xiàn),圍繞在鐵原子周圍的氧原子的扭曲排列,正是高電壓的關鍵因素之一。
通過控制原料的配位和材料形成技術(shù),富士通實驗室合成了新的磷酸鐵基材料,并已建構(gòu)一個鈕扣電池原形。其電化學性能的評估結(jié)果表明其可達到3.8V電壓,同時也較此前研發(fā)的磷酸鐵鋰材料具備更高電壓。這個原型電池的充電容量約為105 mAh/g,約占139mAh/g (Li5.33Fe5.33(P2O7)4) 理論值的75%),或?qū)嶋H值137mAh/g(LiCoO 2)
圖2:鈕扣電池原型。(圖片來源:富士通實驗室)
新開發(fā)的陰極材料在能量密度方面尚未能與現(xiàn)有鈷基材料電壓相等。盡管如此,它已經(jīng)為提高鐵基材料的電壓鋪平了道路,解決了研發(fā)障礙。此外,鈷基陰極材料可用于電動車鋰離子電池以及智能電話和數(shù)碼相機等消費電子設備的充電電池。若能開發(fā)與鈷基材料相同的能量密度,則可以利用鐵來取代稀有金屬鈷,將能有效降低電池的生產(chǎn)成本。另外,富士通也透露正在開發(fā)一種能讓鈷基材料維持更長電壓時間的晶體結(jié)構(gòu)。
圖3:原型電池的電壓和放電深度。(圖片來源:富士通實驗室)